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浙大6C快充登Nature:10分鐘高速充放,漠河寒冬也不怕

超寬溫域,穩定,高性能

曹原 發自 副駕寺

智能車參考|公眾號AI4Auto

鋰離子電池新突破來了!

應用新電解液的液態鋰電池,10分鐘內能完成充放電,室溫下離子電導率提高4倍

同時還擁有超寬工作溫域,下至-70℃上至60℃,就算是漠河的魔鬼天氣,都能穩定工作。

這項新研究成果來自浙江大學,論文已登Nature

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新鋰離子電解液:10分鐘快速充放

隨著氣溫逐漸回暖,“電動爹”開始沒那么難伺候。

雖說各新能源車企為了保證冬季續航使出渾身解數,但低溫環境下,鋰電池化學反應變慢,甚至極低溫度時電解液凍結,電池性能下降是不爭的事實。

并且除了低溫,高溫環境同樣會影響液態鋰離子電池的工作速率。

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這其中一個重要因素就是電解質

眾所周知,電池充放電的速率和鋰離子在電池中移動的速度有關。

以低溫環境為例,當環境溫度低于-20℃時,電解液黏度增加(也就是逐漸凝固的過程),導致鋰離子移動速度下降,即鋰離子電導率下降。

同時,因為液態鋰離子電池首次充放電過程中,電極和電解液在接觸面上會形成一層鈍化層,也就是SEI膜。

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雖然SEI膜可以防止電解液的溶劑分子進入損壞電極,但在低溫環境下,這層SEI膜會越來越厚,阻抗增加,也會降低鋰離子電導率。

但浙江大學團隊提出的這種電解液,基于FAN氟乙腈,從-70℃到60℃,都能保證很高的離子導電率。

比如在-70℃,FAN電解質的電池也能達到11.9mS/cm的高離子電導率,高于傳統碳酸鹽電解質四個數量級以上,超越該態離子電導率最高的電解質。

并且還具有穩定性。在60℃,以6C的速率進行充放電循環,使用FAN電解液的鋰離子電池,循環600次后電池容量還保持在80%。

而在電池容量均為1.2Ah時,無論是多次循環還是溫度降至-80℃,只有使用FAN電解液的鋰離子電池還能夠提供一定的可逆容量。

即使是在一般情況,即25°C時,使用FAN電解液的電池最高實現40.3mS/cm的超高離子電導率,高于典型電解液四倍多。

也就是說,這種新型電解液讓鋰離子電池具備超寬工作溫域的同時,還能保證穩定、循環工作,性能和傳統碳酸鹽電解液相比有很大提升。

團隊表示,在同等條件下,使用FAN電解液的電池可以實現充電10分鐘,電量充到80%,快充性能優異。

那么,為什么是FAN電解質?

配體通道促進傳輸機制

想要在極端溫度情況下保證電池性能,也就是保證鋰離子的移動,或者說傳導速率,那么首先需要了解的是現有傳導方式的優缺點。

當前在碳酸鹽電解液中,鋰離子主要有兩種傳導方式,載體傳輸(Vehicular Transport)和結構傳輸(Structural Transport),或稱跳躍傳輸(Hopping Transport)。

載體傳輸時,溶劑分子在鋰離子外形成一個溶劑化鞘(solvation sheath),這個復合物整體包著鋰離子在電解液中移動,相當于一個載體帶著鋰離子。

也就是說,在載體傳輸時,鋰離子的移動速度取決于溶劑化鞘的移動速度。

結構傳輸則是鋰離子在溶劑分子和陰離子之間跳躍,從而進行移動,鋰離子的移動速度則取決于電解液的濃度。

而載體傳輸雖然能在低濃度電解液中實現高離子導電性,并且能夠形成穩定的SEI膜,但是低溫、電解液濃度過高會讓溶劑化鞘移動速度下降,降低鋰離子傳導速度。

結構傳輸則在高濃度電解液中更有效,并且在某些情況下,鋰離子的高速移動還會破壞SEI膜,影響電池性能。

所以,有沒有一種方式或者是材料,能夠同時滿足鋰離子能高速移動,同時擁有寬工作溫域呢?

浙大團隊在篩選溶劑時,發現FAN,即氟乙腈溶劑同時具有低溶劑化能低鋰離子傳輸能壘小分子尺寸溶劑的特點。

△來源:浙江大學

也就是說,在FAN溶劑中,鋰離子與溶劑分子之間作用力弱,只需較少能量就能快速移動,在低溫情況下也能穩定移動。

同時溶劑分子尺寸小,溶劑化鞘小,可以與鋰離子相互作用并調節溶劑化結構,形成連續的鋰離子運輸配體通道,促進鋰離子的化學反應。

團隊由此提出配體通道促進傳輸機制的概念,并引入傳輸指數(TI)這一參數,來量化鋰離子的傳輸行為。

當TI=0時,鋰離子傳輸通過載體傳輸方式;當TI=1時,鋰離子則通過結構傳輸;而在一種電解質的TI等于0.5時,該電解質能明顯促進配體通道傳輸。

團隊認為,TI可以作為設計具有超離子態理想電解質的有效參數。

浙大團隊不僅發現了FAN這種能實現寬工作溫域、高穩定性、高性能的電解液材料,還提出衡量電解液離子傳導能力的新參數。

研究團隊介紹

論文研究團隊主要來自浙江大學,并且不乏教學科研經歷兼備的資深教授、研究員。

第一作者為浙江大學材料科學與工程學院陸迪博士,和李如宏研究員。

△右一:陸迪,來源:浙江大學

李如宏博士畢業于哈爾濱工業大學,后來到浙江大學開展博士后研究工作。

現在是浙江大學杭州國際科創中心創新研究院研究員、博士生導師,已經發表SCI論文60余篇,被引超過1200次。

其他作者Ling LvYiqiang HuangChuangchao SunShuoqing ZhangHaikuo ZhangJunbo ZhangSheng Yang陳立新教授、范利武長聘副教授、肖學章副教授也均來自浙江大學。

另外,還有來自美國橡樹嶺國家實驗室的Muhammad Mominur Rahman博士,中國科學院的Pengyun Yu、王建平研究員,以及馬里蘭大學鄧濤博士。

本文的通訊作者包括三位,來自浙大的范修林研究員,馬里蘭大學王春生教授和布魯克海文國家實驗室的胡恩源教授。

△范修林

范修林研究員特別指出,這種FAN電解液材料制造的電池成本還比較高,可以先應用于極地科考空間探測海底勘探等極端溫度情況。

不過隨著電解液技術的迭代,范修林研究員認為這種鋰離子電池足夠應用進新能源汽車,并且團隊已經和相關企業展開合作。

等到真的大規模上車的那一天,即使在冬天,電動車也不會是輕易掉電、續航打折的“電動爹”了。

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